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每日科普|今年諾貝(bèi)爾化學獎關注的領域,也是我國“長板”之一
【字體: 】【發(fā)布時間:2021-10-14】 【作者:zhangmin】 【關閉窗口】

每日科普(pǔ)|今年諾貝爾化學獎關注的領域(yù),也是(shì)我國(guó)“長板”之一

來源(yuán):科技日報

10月6日,諾貝爾化學(xué)獎名單公布(bù)。本傑明·李斯特(Benjamin·List)和戴維·麥克米倫(David·MacMillan)因在 “發展不對稱有機催化”方麵作出的卓越貢獻而獲獎。

 

諾(nuò)貝(bèi)爾獎委員會官方(fāng)網站直播截圖

諾獎委員會評價(jià),他倆的工作將人類構建分子(zǐ)的水平提升到了一個高度。

兩位科學家做出的有機小分子不(bú)對稱催化,簡單、漂亮又精彩。

打(dǎ)破思維定勢,定義新的催化領域

人們對催化的概念已經不陌生。催(cuī)化劑,可以加速化學反應(yīng)。此前,不對稱反應催化(huà)劑的角色主要由金屬(shǔ)和大(dà)分子的酶扮演。

在構建手性分子時,通常會形成兩種彼此互為鏡像結構的(de)手性分子,但在實際(jì)應用中(zhōng),往往隻需要其中一種手性分子,這就需(xū)要(yào)不對稱催化合成。

諾貝爾獎(jiǎng)是青睞不(bú)對稱催化領域的(de)。2001年,諾貝爾化學獎(jiǎng)就授(shòu)予了不對稱(chēng)金屬催化領域的“手性(xìng)催化(huà)氫化及(jí)氧化反應”。

本傑明·李斯特和(hé)戴維·麥克米倫則在2000年各自獨立開發了一種全新而巧妙的分(fèn)子構建工具——有機小分子催化(huà)劑。

酶(méi)是(shì)生物大分(fèn)子化合物,有沒有可能用比酶結(jié)構簡單且不含金屬的有(yǒu)機小(xiǎo)分(fèn)子實現不對稱催化?本(běn)傑明·李斯特當(dāng)時在美國Scripps研究所工作(zuò),他與合(hé)作者巴博斯(Barbas)和萊納(Lerner)教授在研究抗體酶催化的過程中,試驗了脯氨酸,證實了這一猜想;而(ér)麥克米倫則設計發展了手(shǒu)性二級胺催化劑,替代傳統的金屬催化體(tǐ)係,表現出優異的(de)催化特性。

“他們的(de)實驗並(bìng)不複雜,甚至可以說相當簡單。”清華(huá)大學(xué)化學係教(jiāo)授(shòu)羅三中(zhōng)表示,很多時候,創新需要先在(zài)思想和理念上獲得突破。此前傳統主流(liú)的催化劑就(jiù)是金屬和酶,鮮有人想到,分子本身也可以作為催化劑。“有(yǒu)機小分子,在某種程度(dù)上就是最小的酶。”羅三中說,“他們打破了一種思維定(dìng)式,並定(dìng)義和梳理了這個方向。”

中國科學院化學研究所(suǒ)研究員葉鬆告訴科技日報記者,在兩人之(zhī)前,其實有科研人員做過相關研究,更早期的一些文獻中也零星有關於有機小分子催化的報道,比如早在(zài)20世紀(jì)70年代,就有人發現由脯氨酸催化的不對稱羥醛反應。

“有機小分子催化的概念被正式提出(chū)後,這一領(lǐng)域發展迅速。”葉鬆(sōng)說。有機小分子催化劑,相比於酶結構更為簡單,合成更為容易;而(ér)相比於金屬,其反應條件比較溫和,通常在室溫下就可以進行(háng);而且環境友好,生物毒性小,底物兼容性和適應性強。

不過它也有缺點。有機小分子的催化效率有待進一步提高,跟酶相比,它需要的劑量更大,在工業化應用上還有(yǒu)待拓展。

我國與國際發展水平“齊頭並進”,不過仍有難題待解

有機催化領域被(bèi)開(kāi)拓後,科研人員意識到,既然氨基可以做催化劑,那麽其(qí)他帶官能團的(de)分子也可以(yǐ)做催化劑。羅三中課(kè)題組做的就是伯胺催化,在有機小分子催化領域,還有卡賓催化、手性磷酸催化、相(xiàng)轉移催化、有(yǒu)機膦催化等不同方向。

在這一領域,還活躍著我國(guó)來自不同科研院所的課題組。

羅三中指出,目前我國在不對稱催化方麵的發展水平(píng)可以說和國外“齊(qí)頭並進”。“我們也有不少課題組做(zuò)出了高水平的工作,發(fā)表了漂亮(liàng)的研究結果。”一些研究工作甚(shèn)至早於兩位獲獎教授,比如史一安和(hé)楊丹教授分別獨立發展的手性酮(tóng)類小分子催化劑。

自兩(liǎng)位諾獎(jiǎng)得主最初兩項重要(yào)工作的發布已經過去20多年,現在,大家(jiā)要攻克的難關是什麽?

“一是要(yào)提升催化效率(lǜ),拓展應用範疇(chóu),發展更好的催化體係;二是做一些模式創新,比如將有機小分子催化和其他催化協同,賦予它新的活力;三是發展原創的(de)新型有機小分子(zǐ)催(cuī)化體係。”羅三中表示,該領域依然很有發展前景。不過,近幾年來,有機小分子(zǐ)不對稱催化的發展腳(jiǎo)步確實(shí)有所遲(chí)緩,其在實際合成中的應用也(yě)亟待進一步拓展。“畢竟,領域裏好解決的問題都被解決了,剩下(xià)的都是難啃的(de)硬骨頭。”

葉鬆也(yě)坦言,有機小分子不(bú)對稱(chēng)催化確實已經過了以(yǐ)前急速發展的階段,但這個領(lǐng)域也是我(wǒ)國(guó)的“長板”之一,應該加強長板,鞏固優勢。“從將來(lái)的可應用性來講(jiǎng),它很有潛力,有廣闊的發展空間。”葉鬆說,諾貝爾化學獎(jiǎng)頒給了純化學領域的基礎性研(yán)究(jiū),給了不對稱催化,也是對他(tā)們這些(xiē)從事化學(xué)基礎研究(jiū)人員的一種認可和鼓勵。

“獎項的頒發,能讓(ràng)大家對有機小分子(zǐ)不對稱催化燃起更多信心。”羅(luó)三中感慨,“當然,難題還在那裏,需要(yào)我們科研人員繼續努力。”(科技日報記者張蓋倫)

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